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氮氣與烯烴直接合成烷基胺首次實現

發布時間: 2024-06-19 16:59:00 來源: 科技日報

  科技日報合肥6月18日電 18日,記者從安徽大學獲悉,該校物質科學與信息技術研究院教授羅根與國內外同行合作,在多核鈦氫化物介導的氮氣與烯烴直接合成烷基胺研究中取得突破性進展。該研究成果6月17日發表在國際期刊《自然》上。

  作為大氣主要成分的氮氣,是最廉價且豐富的氮源。然而,由于其具有化學惰性,以氮氣為原料合成含氮化合物極其困難,幾乎所有人工合成的含氮有機物均以氨為氮源。目前,工業合成氨過程是唯一以氮氣為原料的商業化過程。該過程需要高溫、高壓等苛刻條件,是典型的高能耗過程。因此,發展溫和條件下直接以氮氣為氮源合成含氮有機物的方法至關重要,這將有望實現含氮有機物的綠色、可持續合成工藝。

  烷基胺是一類重要的含氮有機物,廣泛應用于醫藥、農藥、材料等領域。烷基胺通常由氨及其衍生物與極性碳試劑反應制備。氨源自氮氣,而極性碳試劑多由非活化烯烴的官能團化反應獲得。原則上,非活化烯烴與氮氣的直接氫胺化反應,有望實現烷基胺的簡便、高效合成。然而該反應極具挑戰,且此前一直未能實現。

  在該項研究中,研究人員在氮氣活化與氮-碳鍵構筑方面取得新突破,首次實現了非活化烯烴與氮氣的直接氫胺化反應合成烷基胺。研究人員利用三核鈦氫化物,實現了溫和條件下簡單烯烴與氮氣的直接氫胺化反應合成烷基胺,并通過理論計算從分子水平上詳細闡明了其反應機理。

  這項研究的重要突破,還在于發展了一種氮氣官能團化雙活化新模式。在這種模式中,官能團化試劑先被活化,氮氣再被活化,顯著區別于氮氣先被活化的傳統氮氣官能團化模式。同時,該研究成果還展示了多核氫化物框架可以作為氮氣與非活化烯烴等簡單碳氫化合物功能化的優秀媒介。

  研究人員表示,這項研究成果將激勵廣大科研工作者進一步探索在多核氫化物框架中,氮氣與各種碳氫化合物的氫胺化反應,并設計開發利用氮氣和簡單碳氫化合物作為起始材料,催化合成胺類化合物的理想工藝。(記者吳長鋒)

(責編: 常邦麗 )

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